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太阳能制氢的种类

  热化学法制氢

  太阳能直接热分解水制氢是最简单的方法,就是利用太阳能聚光器收集太阳能直接加热水,使其达到2500K(3000K以上)以上的温度从而分解为氢气和氧气的过程。这种方法的主要问题是:①高温下氢气和氧气的分离;②高温太阳能反应器的材料问题。温度越高,水的分解效率越高,到大约4700K时,水分解反应的吉布斯函数变接近与零。但是,与此同时上述的两个问题也越难于解决。热化学循环法可在低于1000K的温度下制氢,制氢效率可达50%左右,所需热量主要来自核能和太阳能,为了适应未来大规模工业制氢的需要,科学家们正在研究催化剂对环境的影响、新的耐腐蚀材料、以及氧和重水等副产品的综合利用等课题。许多专家认为,热化学循环法是很有发展前景的制氢方法。

  光电化学分解法制氢

  典型的光电化学分解太阳池由光阳极和阴极构成。光阳极通常为光半导体材料,受光激发可以产生电子空穴对,光阳极和对极(阴极)组成光电化学池,在电解质存在下光阳极吸光后在半导体带上产生的电子通过外电路流向阴极,水中的氢离子从阴极上接受电子产生氢气。半导体光阳极是影响制氢效率最关键的因素。

  光催化法制氢

  半导体TiO2及过渡金属氧化物、层状金属化合物,如K4Nb6O17、K2La2TiO10、Sr2Ta2O7等,以及能利用可见光的催化材料,如CdS、Cu-ZnS等,都能在一定的光照条件下,催化分解水,从而产生氢气。然而到目前为止,利用催化剂光解水的效率还很低,只有1%~2%。已经研究过的用于光解水的氧化还原催化体系主要有半导体体系和金属配合物体系两种,其中以半导体体系的研究最为深入。半导体光催化在原理上类似于光电化学池,细小的光半导体颗粒可以被看作是一个个微电极悬浮在水中,他们像光阳极一样在起作用,所不同的是它们之间没有像光电化学池那样被隔开,甚至阴极也被设想是在同一粒子上,水分解成氢气和氧气的反应同时发生。当小于387nm的紫外光照射到TiO2时,价带上电子吸收能量后发生跃迁到导带,在价带和导带分别产生了空穴与电子,吸附在TiO2的水分子被氧化性很强的空穴氧化成为氧气,同时产生的氢离子在电解液中迁移后被电子还原成为氢气。和光电化学池比较,半导体光催化分解水放氢的反应大大简化,但通过光激发在同一个半导体微粒上产生的电子空穴对极易复合。因此为了抑制氢和氧的逆反应及光激发半导体产生的电子和空穴的再结合,可加入电子给体作为空穴清除剂,以提高放氢效率。废水中许多有机物是良好的电子给体,如果把废水处理与光催化制氢结合起来,可同时实现太阳能制氢和太阳能去污。

  人工光合作用制氢

  人工光合作用是模拟植物的光合作用,利用太阳光制氢。具体的过程为:首先,利用金属络合物使水中分解出电子和氢离子;然后,利用太阳能提高电子能量,使它能和水中的氢离子起光合作用以产生氢。人工光合作用过程和水电解相似,只不过利用太阳能代替了电能。目前还只能在实验室中制备初微量的氢气,光能的利用率也只有15%--16%。

  生物制氢

  江河湖海中的某些在藻类、细菌,能够像一个生物反应器一样,在太阳光的照射下用水做原料,连续地释放出氢气。生物制氢的物理机制是某些生物(光和生物和发酵细菌)中存在与制氢有关的酶,其中主要的是固氮酶和氢酶。生物制氢技术具有清洁、节能和不消耗矿物资源等突出优点。作为一种可再生资源,生物体又能自身复制、繁殖,可以通过光合作用进行物质和能量转换,同时这种转换可以在常温、常压下通过酶的催化作用得到氢气。能够产生氢的光合生物包括光合细菌和藻类。